脚本家兼プロデューサーのポール・ディニによると、この番組はスパイダーマンの設定を一新しており、番組内容はスパイダーマンが毎回様々なゲストキャラとともに活躍を繰り広げるというものになっている。多くの回は、『アルティメット・スパイダーマン（英語版）』を手掛けたブライアン・マイケル・ベンディスの漫画が元になっているが、一部ヒーローやヴィランのオリジンなどは番組オリジナルとなっている。実際、この番組におけるスパイダーマンはニック・フューリー率いるS.H.I.E.L.D.の一番新しいメンバーであり、同年代の4人のスーパーヒーローとともにチームを組んでいる。また、2011年に行われたサンディエゴ・コミコンでは、ヴェノムのほかにもDr.ドゥームやリビングレーザーといった様々な悪役も登場する予告編が公開された。

原作コミックにも『アルティメット・スパイダーマン（英語版）』という通常のマーベル作品とは異なるパラレルワールドを舞台としたリブートシリーズが存在するが、本作はアニメオリジナルの設定で、コミック版と直接の関連性はない。

2013年7月20日のサンディエゴ・コミコンにて、マーベル・コミックとディズニーXDは第3シーズン（シーズン3）の放送を発表した。第3シーズン（シーズン3）はテレビアニメ『アベンジャーズ・アッセンブル』に合わせた内容になっており、スパイダーマンがアベンジャーズ入りし、新ヒーローチーム結成を描いた内容になっている。それに合わせて、クローク・アンド・ダガー（英語版）やアマデウス・チョ（英語版）、エージェント・ヴェノム（英語版）といった新キャラクターも登場する。

ブライアン・マイケル・ベンディスとポール・ディニがこの番組の制作を務め、脚本にも参加している。また、『ベン10』や『ジェネレーター・レックス』で有名なアニメーターチーム4人組マン・オブ・アクション（ジョー・ケリー（英語版）、ジョー・ケイシー、ダンカン・ルーロー、スティーブン・T・シーグル）が製作総指揮として参加し、この時点では第1シーズンは全26話分の放送が決定していた。サム・ライミ版スパイダーマン三部作でジョン・ジョナ・ジェイムソンを演じたJ・K・シモンズはこの番組でも同じ役を演じることになっている。また、ロサンゼルス・タイムズとのインタビューでは、マッドハウス版アイアンマンでアイアンマンを演じたエイドリアン・パスダーがアイアンマンを演じることが明かされており、MTVとのインタビューでは声優のケビン・マイケル・リチャードソンがロビー・ロバートソンとブルドーザーを演じることが明かされた。

2012年4月1日に、本作はアメリカ合衆国のディズニーXDで放送され、その翌日にXbox LiveとPlayStation Storeでパイロット版が配信された。第4シーズン（シーズン4）はvs. the Sinister 6という副題で、2016年から放送されている。

日本では2012年7月1日からディズニーXD、2013年10月5日からDlife、2015年4月7日よりテレビ東京系にてそれぞれ放送。

第13話（シーズン3）まではディズニーXDで先行放送したが2015年9月5日から10月31日までは日本のディズニーXDで第14話（第3シーズン（シーズン3））から第21話までテレビ東京より67日遅れで放送（テレビ東京より3ヶ月遅れ）。

第22話（シーズン3）には12月5日に放送。テレビ東京より95日遅れで放送（テレビ東京より3ヶ月遅れ）。

第23話（シーズン3）と第24話は2016年1月23日と1月30日に放送。テレビ東京より148日遅れで放送（テレビ東京より4ヶ半月遅れ）。

第25話（シーズン3）と第26話は2016年2月20日と2月27日に放送。テレビ東京より162日遅れで放送（テレビ東京より5ヶ月遅れ）。

Dlifeでも2016年4月23日から10月29日まで第3シーズン（シーズン3）を毎週放送。テレビ東京より1年1ヶ月遅れで放送。

2016年6月18日から2017年8月13日まで第4シーズン（シーズン4）を放送。テレビ東京より第1話は74日遅れ、第2話は67日遅れ、第3話から第9話までは81日遅れ、第10話から第12話までは88日遅れ、第15話から第19話までは67日遅れ、第13話は123日遅れ、第20話から第24話までは74日遅れ、第14話は179日遅れ、第25話・第26話は11ヶ月遅れで放送。（テレビ東京より11ヶ月遅れ）。落合隼亮のナレーションが入ったオープニング映像や次回予告も放送。第3シーズン（シーズン3）はオープニング映像のみ放送された（Dlifeでは第3シーズン（シーズン3）の第14話から第25話までオープニング映像とヒーロー紹介と次回予告放送された。さらにDlifeでも第4シーズン（シーズン4）のオープニング映像とヒーロー紹介と次回予告放送される）。

Dlifeでも2016年11月5日から2017年4月29日まで第4シーズン（シーズン4）を毎週放送。テレビ東京より215日遅れで放送。

Dlifeでは第25話（第4シーズン（シーズン4））と第26話は2017年4月22日と2017年4月29日にディズニーXDより先行放送。

また、第3シーズン（シーズン3）は『アルティメット・スパイダーマン ウェブ・ウォーリアーズ』という表題で2015年4月7日からテレビ東京系6局ネットでも放送が開始され、それに合わせてニコニコ動画での配信も開始された。テレビ東京で放送する際、落合隼亮のナレーションが入ったオープニング映像が追加され、エンディングでヒーローの紹介が行われている（ただし、第26話(（シーズン3））では、落合隼亮のナレーションが入ったオープニング映像が追加されず、落合隼亮のナレーションが入ったエンディングのみのヒーローの紹介が行われている）。

日本のディズニーXDよりの遅れ日数、第1話から第4話までは7ヶ月遅れ、第5話から第8話までは6ヶ月遅れ、第9話から第13話までは2ヶ月遅れで放送した。

2015年7月7日から8月4日まではテレビ東京系で第14話（第3シーズン（シーズン3））から第18話までアメリカ合衆国のディズニーXDと同時に放送された（日本のディズニーXDより日本最速放送された）。

2015年8月11日から9月29日まではテレビ東京系で第19話（第3シーズン（シーズン3））から第26話まで米国放送より日本先行放送された（ただし、第21話・第22話では米国放送から遅れで放送した）。

2016年4月5日より第4シーズン（シーズン4）は『アルティメット・スパイダーマン VS シニスターシックス』という表題で放送が開始された。これに伴い、「テレビを見るときは…」の告示映像が追加され、オープニング映像も新しいのに変更された。インターネットでの配信は有料動画配信サービスあにてれしあたーからニコニコ動画やAmazon等を通じて行われ、第1話のみ無料で配信された。第3シーズン（シーズン3）では画面内に小さく出ていた原語版のエンディング映像が第4シーズン（シーズン4）から元の大きさに戻った関係で、キャラクター紹介コーナーと次回予告兼日本語版クレジットがそれぞれ放送という構成になった。また、提供スポンサーも前半枠の影響によりタカラトミーに変更された。

2016年4月5日から5月31日まではテレビ東京系で第1話（第4シーズン（シーズン4））から第9話まで米国放送から遅れで放送された（日本のディズニーXDより最速放送された）。

2016年6月7日から7月5日まではテレビ東京系で第10話（第4シーズン（シーズン4））から第14話まで米国放送より日本先行放送された。

2016年7月12日から7月26日まではテレビ東京系で第15話（第4シーズン（シーズン4））から第17話まで再び米国放送から遅れで放送された。

2016年8月2日から9月27日まではテレビ東京系で第18話（第4シーズン（シーズン4））から第26話まで再び米国放送より日本先行放送された。

アメリカ合衆国での初回放送前日にあたる2012年3月31日にはニューヨークとロサンゼルスで記念パーティーが開かれた。ニューヨークでのパーティーはマンハッタンにある漫画専門店ミッドタウン・コミックス・ダウンタウン（英語版）で行われ、マーベルコミックのチーフ・クリエイティブ・オフィサーである、ジョー・ケサダや、この番組に携わっているジョー・ケリー、この番組の同時宣伝にあたる漫画の第1号のライターを務めたen:Chris Eliopoulosが参加した。ロサンゼル￥スでのパーティーは、ハリウッドのメルトダウン・コミックスで行われ、こちらにはマーベル・コミックのテレビ部門のチーフであるジェフ・ローブや、ダンカン・ルロー、スティーブン・T・シーグル、この番組のパイロット版を手掛けたポール・ディニのほかにも、声優のクラーク・グレッグとミスティ・リーも来た。

本作を基にした漫画 Ultimate Spider-Man Adventures（ストーリー：en:Dan Slott&en:Ty Templeton、作画：Nuno Plati）が2012年4月25日から開始され、同じくテレビ番組を基にした作品 The Avengers: Earth's Mightiest Heroes Adventuresとともに現在も連載が続いている。

ピーター・パーカーがスパイダーマンになってから約1年。高校生とヒーローの二重生活を続けてきた彼だが、デイリー・ビューグル・コミュニケーションズのCEOであるジェイムソンは、激しい「アンチ・スパイダーマン・キャンペーン」を繰り広げていた。

そんなある日、ある悪人を退治したスパイダーマンの前に諜報機関S.H.I.E.L.D.の長官ニック・フューリーが現れる。組織の情報網でピーターの正体を知っているフューリーは、結果的に街に損害を与える形となった彼にスパイダーマンがヒーローとして未熟であると指摘。S.H.I.E.L.D.で訓練を受ければ「アルティメット・スパイダーマン」（最高のスパイダーマン）になれると誘いをかけてくる。こうして、S.H.I.E.L.D.のメンバーとしてのスパイダーマンの新たな戦いが始まった。

パイロット版に対する批評家・ファンからの評価は様々だった。バラエティのブライアン・ロウリーはこの番組に対して「矢継ぎ早のジョークが売りの若者向け『ファミリー・ガイ』にしようとしていてわざとらしい」と批判し、この作品を「多くの大人たちに愛されてきた名作を低年齢向けに翻訳しようとしたマーベルにとって嫌な予感を思わせる『お高くとまったがゆえに期待に添えられなかった』作品」と評した。IGNのエリック・ゴールドマンはパイロット版の評価を10点満点中の6点とし、楽しめるユーモアもあり、メインターゲットである子供たちが気に入るだろうとした一方、作品がスパイダーマンらしくなくマンネリで不自然だと評した。また、彼はアニメーションが印象に残らないと評し、スパイダーマンが第4の壁を破壊する演出は、むしろデッドプール に向いていると評し、「どの年代のファンにも気に入ってもらおうとして何処かで失敗した」と作品について要約した。

The A.V. Clubのデビッド・シムズは、第1話を「原作とは違う作品にしようとした結果、過剰なまでにいい加減で、説得力に欠けた駄作と化した」と評し、この番組の評価をCとした。その一方で彼は『邪悪な王 ドクター・ドゥーム』（原題：Doomed）の評価をC+とし、『ヴェノムの再来』（原題：Back in Black）の評価をB+とした。同じくA.V. Clubに所属するオリヴァー・サヴァは『寄生生物 ヴェノム』（Venom）の評価をB+とし、若い読者に向けてマーベル漫画への入門編にしようとした結果アルティメットのコミックスとも映画とも異なる内容になったとし、Synergy Spider-Manに改題すべきだと話した 。その一方で彼は『ロキと霜の巨人』（原題：Field Trip）の評価をA-とした。

Common Sense Media のエミリー・アシュビーは5つ星満点中4つ星をつけ、アクションとユーモアが番組の根幹をなしているが、ピーターが指導者のもとで仲間たちとともに大人になることとそれに伴う責任について学ぶという姿勢は、子どもたちの印象に残るであろうと評した。

アメリカでは現在、Disney+で配信されている。日本でも配信されているが、以前まではディズニーデラックスで配信していた。